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Une revue des différentes méthodes de dimensionnement des particules

Résumé

La taille des particules peut être assez déroutante à première vue, compte tenu de la large gamme de méthodes et des dispositifs correspondants. Il existe de nombreux principes de mesure bien établis, et différentes méthodes peuvent être sélectionnées en fonction des propriétés de l'échantillon. Cependant, les résultats de mesure pour le même échantillon peuvent différer considérablement.

Cet article vise à clarifier comment fonctionnent les différentes méthodes de taille et à expliquer comment comparer les résultats des différentes techniques de mesure. Il donne un aperçu et une comparaison des techniques de mesure des particules les plus courantes pour les particules de la taille du nano au micron, y compris la diffraction laser, le tamisage, l'analyse d'image, le principe de mesure de Coulter et l'analyse de suivi des nanoparticules (NTA). Il évalue également leurs avantages et inconvénients. 

Introduction

De nos jours, il existe de nombreuses méthodes et instruments bien établis pour déterminer la taille des particules. Il peut être très déroutant de choisir la bonne méthode de mesure. Mais il peut être encore plus déroutant d'évaluer et d'interpréter les résultats de mesure reçus, car cela nécessite une certaine connaissance de l'échantillon. De plus, quelques paramètres doivent être pris en compte :

  • Taille de particule attendue
  • État d'échantillon (poudre sèche, émulsion ou aérosol)
  • Montant d'échantillon disponible
  • Stabilité chimique et physique de l'échantillon
  • Application de la matière particulaire et en vrac

Cet article aborde plusieurs techniques de mesure des particules pour les particules de taille micrométrique et nanométrique. Il décrit les principes de mesure derrière la technique de mesure ainsi que les avantages et les inconvénients de chaque technologie.

Techniques de mesure

Diffraction laser

La diffraction laser mesure les tailles de particules solides et liquides allant de la plage nanométrique supérieure à la plage millimétrique inférieure. La mesure est basée sur la diffraction de la lumière laser par le bord d'un obstacle, dans ce cas par le bord d'une particule. Si la diffraction se produit sur plusieurs particules, les ondes lumineuses déviées interfèrent les unes avec les autres, ce qui donne un motif de diffraction. En fonction des tailles de particules, la lumière est diffractée/répartie à un angle différent, ce qui donne un motif de diffraction. Ce motif de diffraction est détecté et analysé par des algorithmes complexes qui comparent les valeurs mesurées aux valeurs théoriques attendues. Le résultat de cette comparaison est une distribution de taille des particules (PSD). Pour simplifier, la théorie suppose que toutes les particules sont sphériques. La distribution de taille des particules finale est obtenue à partir de la somme des motifs de diffraction produits par les particules orientées aléatoirement le long de la direction du faisceau laser.

Figure 1 : Illustration de la diffraction laser dans un analyseur de taille de particules. La flèche rouge représente le faisceau laser, qui brille à travers l'échantillon (flèche bleue). Les cercles concentriques représentent un motif de diffraction simplifié.

Figure 1 : Illustration de la diffraction laser dans un analyseur de taille de particules. La flèche rouge représente le faisceau laser, qui brille à travers l'échantillon (flèche bleue). Les cercles concentriques représentent un motif de diffraction simplifié.

Le modèle de pondération le plus courant et par défaut est basé sur le volume, ce qui signifie que la contribution de la particule est liée à son volume équivalent à la masse pour une densité constante. Les résultats de mesure importants qui peuvent être calculés à partir de la distribution de la taille des particules sont :

  • Valeurs D (par exemple, D10, D50, D90)
  • Durée
  • D[4,3] , diamètre moyen de volume (diamètre moyen de De Brouckere)
  • Médiane

Pour les résultats de la diffraction laser, un recalcul de la distribution basée sur le volume vers une autre basée sur la surface et le nombre est possible afin d’extraire encore plus d’informations sur la taille des particules et de la comparer avec d’autres techniques de mesure.

En général, les mesures de diffraction laser respectent également la norme ISO 13320 afin de garantir qu'elles peuvent être utilisées dans des industries strictement réglementées (par exemple, l'industrie pharmaceutique ou alimentaire). 

Les mesures de diffraction laser présentent divers avantages par rapport à d'autres techniques. Ils sont faciles à réaliser, par exemple, et une variété d'échantillons différents, qu'ils soient liquides ou secs, peuvent être mesurés. De plus, cette méthode présente un haut degré de précision et de répétabilité, ce qui en fait une méthode de mesure des particules adaptée au contrôle de la qualité. Mais il y a aussi des limitations et des inconvénients. L'un des principaux problèmes est un échantillonnage approprié. L'utilisateur doit analyser un échantillon représentatif du matériau en vrac. Les erreurs d'échantillonnage sont la plus grande source de variation dans toute expérience de mesure de particules, en particulier pour les échantillons de grandes particules.
 

Diffusion dynamique de la lumière

Diffusion dynamique de la lumière (DLS), également appelée spectroscopie de corrélation de photons (PCS), est une méthode de mesure établie et précise pour caractériser la taille des particules dans des suspensions et des émulsions. Il est basé sur le mouvement Brownian des particules, qui décrit le mouvement aléatoire des particules suspendues dans un liquide ou un gaz résultant de collisions avec d'autres molécules dans les environs. Les particules plus petites se déplacent plus vite, tandis que les plus grandes se déplacent plus lentement. Avec cette technologie, il est possible de déterminer des tailles allant de quelques nanomètres à la plage du micromètre. Lorsque le faisceau de lumière laser frappe les particules en suspension, il est dispersé dans toutes les directions (dispersion de Rayleigh). La lumière dispersée par différentes particules dans l'échantillon interfère et provoque des fluctuations d'intensité qui sont mesurées. Ils sont ensuite convertis en taille de particule et distribution de taille des particules via l'équation de Stokes-Einstein, qui suppose des particules sphériques.

Les résultats de mesure les plus importants qui peuvent être obtenus à partir d'une mesure DLS :

  • Le diamètre hydrodynamique (HDD) est le diamètre d'une sphère, qui diffuse à la même vitesse (coefficient de diffusion translationnelle D) que la particule dans le même fluide dans les mêmes conditions.
  • Il est défini par l'équation de Stokes-Einstein :
  • Indice de polydispersité (PDI) défini par l'ISO
  • Valeurs D (par exemple, D10, D50, D90)
  • Distribution de la taille des particules, qui est généralement basée sur l'intensité mais peut être convertie en une distribution basée sur le volume et le nombre

Les dispositifs DLS sur le marché sont généralement conformes à l'ISO 22412, ce qui rend le DLS une technique adaptée aux industries hautement réglementées. Les applications les plus importantes pour la DLS sont la caractérisation des protéines, polymères, micelles et autres particules submicroniques, qui sont suspendues/dissoutes dans un milieu. DLS est une méthode rapide. Des résultats précis et fiables sont obtenus en quelques minutes. C'est une méthode sans calibration, qui ne nécessite pas autant de connaissances sur votre échantillon que, par exemple, les mesures de diffraction laser.

L'une des limitations des mesures DLS est la variation des résultats due aux changements de température, ce qui entraîne un changement de la viscosité de l'échantillon. Souvent, les échantillons contenant des particules étroitement liées (par exemple, des particules de tailles similaires) ne sont pas résolus, et la présence d'agrégats peut affecter les mesures.

Analyse dynamique d'images

L'analyse d'image dynamique (DIA) est une technique analytique sophistiquée utilisée pour caractériser et mesurer la taille, la forme et d'autres propriétés morphologiques des particules ou des objets dans un échantillon. En capturant en continu des images de particules dispersées alors qu'elles passent devant une caméra, le DIA fournit une analyse détaillée de plusieurs caractéristiques dépendantes de la taille et de la forme pour chaque particule de la population. Contrairement à des méthodes comme la diffraction laser et la diffusion dynamique de la lumière (DLS), la DIA offre des informations complètes sur la forme des particules, l'état d'agrégation et la distribution de taille. 

Un paramètre critique dans la DIA est la taille des particules, qui peut être mesurée avec précision pour des particules ou des objets individuels au sein d'un échantillon. La taille des particules est généralement rapportée soit comme une valeur moyenne, soit comme une distribution de taille basée sur des nombres, reflétant les proportions relatives des particules à travers différentes plages de tailles. De plus, le DIA permet la quantification des caractéristiques de forme des particules, telles que le rapport d'aspect, la circularité, l'élongation et la rondeur.

Cette polyvalence rend le DIA très efficace pour une large gamme d'applications, de l'analyse des catalyseurs et des granulés à la prédiction du comportement d'écoulement et de compactage. DIA a prouvé son efficacité en tant que méthode viable de R&D et de contrôle qualité dans divers secteurs, y compris les produits pharmaceutiques, l'alimentation, les produits chimiques, la science des matériaux, les sciences de l'environnement et la biotechnologie. Dans des domaines hautement réglementés, la DIA est particulièrement importante, avec des méthodes alignées sur des normes telles que l'ISO 13322-2:2006.

Tamisage

Le tamisage est la méthode la plus traditionnelle pour séparer les poudres solides en fractions définies de taille de particule spécifiée. Tout comme la diffraction laser et la diffusion dynamique de la lumière, le tamisage repose sur l'hypothèse de particules sphériques. Les classes de taille, qui sont utilisées pour établir une distribution de taille des particules, sont définies par la taille de maille choisie des tamis dédiés. Une poudre est tamisée à travers une pile de tamis avec une taille de maille croissante pendant une période définie (par exemple, 15 minutes). Un shaker est utilisé pour vibrer la pile, ce qui fait également que les particules non sphériques se réorientent pour passer à travers les mailles du tamis. Après le processus de séparation, la poudre retenue dans chaque tamis est pesée et une distribution de taille de particules dérivée de la masse cumulative est calculée. Le tamisage permet l'analyse des poudres allant de 20 µm à plusieurs centimètres.

De nombreuses industries différentes, en particulier l'industrie minière et de la construction, utilisent encore le criblage comme méthode de choix, et il est souvent considéré comme la méthode de référence pour d'autres techniques de caractérisation des particules (par exemple, la diffraction laser). 

Figure 2 : Différents tamis avec différentes tailles de maille empilés sur un shaker et la distribution de taille des particules résultante.

Figure 2 : Différents tamis avec différentes tailles de maille empilés sur un shaker et la distribution de taille des particules résultante.

L'analyse par tamisage est une technique peu coûteuse, qui est largement acceptée dans de nombreuses industries différentes principalement en raison de sa robustesse. Il est insensible à la poussière, aux chocs et aux charges mécaniques lourdes. Cependant, il est chronophage d'assembler et de démonter les tamis, ce qui est un inconvénient de cette méthode. En raison de la distorsion causée par l'anisotropie des particules mesurées, la fraction fine est généralement surreprésentée. Aujourd'hui, depuis que des méthodes plus rapides et plus informatives ont été développées, l'importance de l'analyse par tamisage a diminué. 

Analyse de sédimentation

L'analyse de sédimentation est une méthode pour déterminer la taille des particules solides allant de 1 μm à 100 μm. Pour la détermination de la taille des particules, la loi de Stokes est utilisée : Un tube en verre contient un fluide stationnaire (par exemple, de l'eau distillée ou des solvants organiques) dans lequel une sphère (particule) d'une densité connue descend à travers le liquide. La taille des particules peut être calculée en utilisant la loi de Stokes si la viscosité du liquide, la densité de la particule et la vitesse de la particule descendant dans le fluide sont connues :

Figure 3 : Illustration schématique de l'analyse de sédimentation.

Figure 3 : Illustration schématique de l'analyse de sédimentation.

L'analyse de sédimentation est couramment utilisée dans l'industrie du sol ou en géologie pour classer différents sédiments. L'avantage majeur est qu'il ne nécessite pas un investissement élevé. La sédimentation permet un fonctionnement continu, produit un haut degré de précision et de répétabilité, et une gamme de tailles relativement large peut être testée. Cependant, la sédimentation gravitationnelle est généralement limitée aux particules de l'ordre du micromètre, car le taux de sédimentation pour les petites particules est trop faible pour offrir un temps d'analyse convivial et pratique. De plus, le mouvement brownien des petites particules affecterait trop leur mouvement de sédimentation pour permettre une mesure efficace. 

Analyse de suivi des nanoparticules

L'analyse de suivi des nanoparticules (NTA) est une méthode pour mesurer des nanoparticules dans la plage de taille de 30 nm à 1.000 nm. Comme les mesures DLS, cette technique est basée sur le mouvement brownien, qui est mesuré pour calculer le diamètre de diffusion translationnelle et le diamètre hydrodynamique.

Les particules en suspension sont illuminées par un faisceau laser, et les particules diffusent la lumière, qui est détectée par une caméra (CCD ou CMOS). Cette caméra est installée à un angle spécifique par rapport à l'échantillon (Figure 4). Les particules sont suivies individuellement, et leur taille est calculée en traçant leur chemin. En général, la distribution de taille des particules résultante est basée sur le nombre. 

Figure 4 : Configuration schématique de l'analyse NTA.

Figure 4 : Configuration schématique de l'analyse NTA.

NTA permet de mesurer non seulement la taille mais aussi la concentration de l'échantillon grâce à la connaissance du volume de mesure de l'échantillon. Le dispositif de mesure est standardisé par la norme ASTM E2834-1. Les principales applications de cette méthode sont la caractérisation des nanoparticulesdispersées, telles que les protéines, les nanobulles ou les systèmes de délivrance de médicaments, afin d'obtenir un aperçu des échantillons polydispersés. L'analyse de nano-suivi renvoie des résultats de mesure précis pour des échantillons mono et polydispersés. Cependant, les résultats de la NTA sont moins reproductibles et plus longs à obtenir par rapport à d'autres techniques telles que la DLS. De plus, la préparation des échantillons est une étape importante et la manipulation peut avoir un impact sur la distribution de taille obtenue. Par conséquent, des utilisateurs expérimentés sont requis. De plus, la NTA est une méthode à particule unique, ce qui signifie qu'un nombre limité de particules individuelles est mesuré. Cela peut causer des erreurs de mesure en raison du fait que de petites fractions de particules, par exemple, de grands agrégats, sont négligées parce que leur nombre dans l'échantillon est faible.

Principe de mesure de Coulter

Les mesures avec un appareil de comptage de Coulter sont basées sur le changement de la conductivité électrique moyenne entre deux électrodes. Ces électrodes sont immergées dans une solution électrolytique contenant des particules avec une conductivité différente de celle de l'électrolyte. Pour le comptage de particules, l'appareil se compose de deux chambres (Figure 5). Les électrodes sont séparées les unes des autres par une capillaire étroite, dont la taille dépend de la taille des particules à mesurer. Le diamètre de la capillaire ne devrait être que légèrement plus grand que le diamètre des particules. Une pompe crée une pression négative dans une chambre, ce qui crée ensuite un flux d'une chambre à l'autre. Des particules se déplaçant d'une chambre à l'autre entraînent un changement de la résistance entre les deux électrodes – de petites particules entraînent un changement plus petit, et de plus grandes particules entraîneront un changement plus important dans le signal. L'utilisateur obtient les résultats sur le nombre et la taille des particules via des changements de résistance dus à des impulsions de tension, qui sont tracés dans le temps.

Cette méthode peut être utilisée pour mesurer tout matériau particulaire qui peut être suspendu dans une solution électrolytique. Des particules aussi petites que 0,4 µm et aussi grandes que 1.600 µm de diamètre peuvent être mesurées régulièrement. 

Figure 5 : Schéma de configuration de mesure d'un appareil de compteur de Coulter.

Figure 5 : Schéma de configuration de mesure d'un appareil de compteur de Coulter.

La méthode Coulter est largement utilisée dans les laboratoires médicaux et de recherche (par exemple, pour le comptage des cellules ou la caractérisation des cellules sanguines). Il est également utilisé pour la caractérisation des liposomes, des exosomes ou des particules semblables à des virus. Cette méthode est facile à appliquer et indépendante des propriétés optiques et chimiques des particules. Il peut être utilisé pour toutes les particules qui peuvent déplacer un liquide. Cependant, la gamme de tailles est assez limitée, et les ouvertures sont facilement bloquées. 

Résumé

Dans cet article, différentes méthodes de caractérisation des particules ont été présentées. Chaque technique a des avantages et des inconvénients différents et est adaptée à différents types d'échantillons et de matières particulaires de tailles différentes. Alors que l'analyse par tamisage classique ne peut être utilisée que pour les poudres sèches, la diffusion dynamique de la lumière, l'analyse par suivi de nanoparticules et l'analyse de sédimentation nécessitent la mesure de l'échantillon dans un état liquide/dispersé. La diffraction laser et l'analyse d'image dynamique permettent de mesurer l'échantillon dans les états liquide et sec. Pour choisir un appareil de mesure approprié, ces paramètres et d'autres doivent être pris en compte. De plus, pour interpréter correctement les résultats, l'utilisateur doit être conscient des limitations et des biais inhérents à la technique utilisée.