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依據 ISO 15512 測定塑膠中的水分含量

在塑膠工程領域,水分含量測定是透過分析程序,測量塑膠材料在測試當下的水分含量。 此項測定的主要國際標準為 ISO 15512:2019,適用於粉末、粒料及成品形式的塑膠。 ISO 官方目錄顯示,該標準目前仍為現行版本,且 2019 年版已於 2024 年完成審查並獲確認。 [1][3] 

其適用範圍其實比表面上看來更為有限。 ISO 15512 並非用於評估聚合物在潮濕或浸泡條件下的長期吸水行為。 相反地,它著重測定樣品在分析當下既有的水分含量。 該標準已明確說明此項區別,指出其方法並不測定 ISO 62 所涵蓋的吸水動力學與平衡吸水量。 這項區別十分重要,因為水分含量與吸水性所反映的是不同的產業問題。 [1][3][4] 

在實務上,水分含量測定之所以重要,是因為殘留水分可能影響加工穩定性與零件品質,並造成聚合物降解。 原料中的水分可能導致發泡、脫模不良、黏度波動、氣泡、條紋、空洞及熔接線缺陷,而預乾燥不足也可能影響後續的塗裝或電鍍等製程。 多種工程熱塑性塑膠,包括聚碳酸酯、聚醯胺、聚芳酯及聚酯,通常需要在熔融加工前進行乾燥。 [5]

塑膠中水分含量測定

根據 ISO 15512,水分含量以水的質量分率表示,單位為百分比。 此概念著重實際操作,而非抽象定義:各方法均在規定的分析條件下,測定經釋放、萃取、滴定或其他方式檢測到的水量。 這不同於聚合物更廣泛的水分相關行為,後者可能涉及擴散、吸著、膨潤及長期老化。 NPL 的聚合物材料水分指南將這些廣泛現象歸入吸水與擴散測試範疇,而非直接測定水分含量。[1][4]

此差異也說明 ISO 15512 與 ISO 62 是相互補充,而非彼此競爭的標準。 ISO 15512 有助於回答製程控制問題,例如「這批樹脂或成品目前含有多少水分?」相較之下,ISO 62 探討塑膠在受控暴露條件下隨時間吸收水分的情況,並說明在特定情況下如何表徵水分擴散。[1][3][4] 

聚合物與塑膠中的水分含量

粒料及薄膜形式的聚合物樣品。
粒料及薄膜形式的聚合物樣品。

對於具吸濕性或易發生水解的聚合物,測定水分含量尤其重要。 塑膠手冊《Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften》依據下列情況將熱塑性塑膠分類:通常無須乾燥、水分主要造成吸水效應,或水分在加工溫度下可能導致水解劣化。 該手冊將聚碳酸酯與數種聚酯歸入後者;聚醯胺則是吸水效應與加工敏感性皆須重視的例子。 [5]

該手冊也提供了 PET 的範例。 在 PET 原料章節中,手冊指出 PET 顆粒應先經乾燥處理,以防止水解降解,並說明卡爾費雪水分測定法特別適合用於測定水分含量,同時也介紹以工業製程為導向的方法。 這提醒我們,水分含量測定並非僅是抽象的實驗室作業,而是與熔體穩定性、特性黏度維持及最終產品性能直接相關的重要步驟。 [5]

ISO 15512:2019 及其適用範圍

ISO 15512:2019 由 ISO/TC 61(塑膠)SC 5(物理化學性質)負責制定。 所提供的英文版標準指出,第五版取代 ISO 15512:2016,主要技術變更為新增兩種替代方法——方法 D 與方法 E。

標準適用於粉末、顆粒及成品形態的塑膠。 其中規定的檢出限為:方法 A 為 0.1 %,方法 B 與 C 為 0.01 %,方法 D 為 0.01 %,方法 E 為 0.001 %。 標準同時指出,這些數值取決於可使用的最大樣品質量。 換言之,這些數值並非不受樣品量或基質影響的通用保證值。[1] 

此外,各種方法並非同樣適用於所有基質。 標準指出,方法 D 適用於多種指定材料,包括 PA、PC、PP、PE、環氧樹脂、PET、聚酯、PTFE、PVC、PLA 及 PAI,但尤其不建議用於可能釋放氨氣的樣品。 相較之下,方法 A、B 與 E 普遍適用於各類塑膠及不同水分含量。[1] 

ISO 15512 規定的方法

ISO 15512 規定五種可供選用的塑膠水分含量測定方法。 各方法採用截然不同的分析原理,因此該標準可適用於不同的基質與水分含量範圍。 [1] 

方法 A 使用無水甲醇萃取水分,再以卡爾費雪滴定法測定萃取出的水分。 此方法適用於所有塑膠,以及尺寸小於 4 mm × 4 mm × 3 mm 的顆粒,也適用於某些不溶於甲醇的預聚物粉末。 其規範性分析方法以 ISO 760 所述的通用卡爾費雪法為依據。 [1][2] 

方法 A 所述之卡爾費雪滴定儀示意圖。
方法 A 所述之卡爾費雪滴定儀示意圖。

方法 B1 與方法 B2 均屬於汽化法。 在 B1 中,樣品於管式爐中加熱,釋出的水分由乾燥空氣或氮氣帶入滴定池,再以卡爾費雪滴定法或庫侖法測定。 B2 採用相同的基本原理,但汽化過程是在加熱的樣品瓶中進行,而非管式爐中。 [1] 

如方法 B 所述,配備烘箱的卡爾費雪滴定儀示意圖。
如方法 B 所述,配備烘箱的卡爾費雪滴定儀示意圖。

方法 C 為真空測壓法。 樣品在真空條件下加熱,並根據所產生的壓力上升量推算含水量。 標準指出,若塑膠樣品含有其他揮發性化合物,且其含量足以顯著影響室溫下的蒸氣壓,則不適用此方法。 因此,必須定期檢查是否存在此類揮發性物質,尤其是新類型或新牌號的材料。 [1] 

方法 C 所述的裝置示意圖。
方法 C 所述的裝置示意圖。

方法 D 為採用五氧化二磷感測池的熱庫侖法。 樣品中的水分汽化後,由乾燥空氣或氮氣帶入感測池,再以庫侖法進行測定。 此方法對干擾性揮發性化合物同樣存在一般性限制;若氨或胺類可能與酸性 P2O5 感測塗層發生反應,則尤其不適用。 [1] 

方法 E 為氫化鈣法。 在加熱與真空條件下,樣品釋出的水分會與氫化鈣反應,生成氫氣與氫氧化鈣,並根據所產生的壓力升高進行分析。 該標準指出,不與氫化鈣反應的揮發性成分會在冷卻阱中冷凝,因此不會干擾測定結果。 [1] (ISO)

Anton Paar’s Brabender Aquatrac-V water selective moisture analyzer.
Anton Paar’s Brabender Aquatrac-V water selective moisture analyzer.

樣品處理、溫度選擇與可比性

ISO 15512 有一項重要的實務要點,並非著眼於各個方法本身,而是見於引言中。 該標準指出,塑膠含水量測定的實驗室間可比性往往不佳,主要原因包括樣品包裝與處理方式,以及設備及其設定的差異。 標準建議使用具水氣阻隔性的密封袋或專用玻璃容器,並盡可能在乾燥氮氣或乾燥空氣環境中處理樣品。 [1] 

這項重點也與更廣泛的水分計量指引一致。 NPL 水分指南強調,若要取得可靠的聚合物材料含水量數據,必須在具代表性的條件下進行量測,並審慎考量影響吸濕與量測品質的各項因素。 就此而言,ISO 15512 對妥善包裝及嚴格遵循操作程序的要求並非次要細節,而是該方法計量學邏輯的一環。 [4]

溫度選擇是另一項核心議題。 ISO 15512 並未針對汽化法訂定通用溫度。 該標準指出,真空測壓法通常採用 200 °C,但對某些縮聚材料而言,此溫度可能過高,因為縮合或降解反應可能產生水。 溫度過低時,水分可能無法完全釋出;溫度過高時,則可能因反應產生額外的水,而不再只是測定樣品原有的水分。 因此,附錄 B 專門說明如何選擇適當的加熱溫度與加熱時間。 [1] 

標準的優勢與限制

ISO 15512 的一項實用特點是,不要求所有塑膠一律採用相同的分析原理。 而是以統一的標準化架構,涵蓋萃取法、汽化法、真空測壓法、熱庫侖法及氫化鈣法。 這項彈性相當實用,因為各類塑膠在形態、含水量、添加劑揮發性及熱特性方面差異甚大。 [1] 

其限制也相當明確。 這是一項含水量測定標準,並非用於全面評估長期吸水行為的標準。 部分方法容易受到揮發性物質干擾,有些方法須審慎調整溫度,此外,部分方法的精密度資料尚不完整。 [1]

因此,塑膠含水量測定應視為整體水分管理架構的一環。 ISO 15512 涵蓋對粉末、顆粒或成品中既有水分的直接分析測定。 若要評估吸水量隨時間的變化、水分在厚度方向上的擴散,或材料暴露於潮濕環境後的平衡吸水量,則以 ISO 62 及相關指南作為依據較為適切。 [1][3][4] 

參考文獻

[1] 國際標準化組織。 ISO 15512:2019 — 塑膠 — 水分含量測定。 官方目錄條目與目前狀態頁面(ISO)。
[2] 國際標準化組織。 ISO 760:1978 — 水分測定 — 卡爾·費雪法(通用方法)。(ISO)
[3] 國際標準化組織。 ISO 62:2008 — 塑膠 — 吸水率測定。(ISO)
[4] Duncan, B. C.; Broughton, W. R.,《聚合物材料中的水分吸收與擴散》,英國國家物理實驗室《良好實務指南》第 102 號。
[5] Eyerer, P.; Elsner, P.; Hirth, T.,編,《塑膠及其性質》,第 6 版,Springer,2005 年。
 

常見問題簡要解答

何謂塑膠含水量測定?
這是對塑膠樣品所含水分進行的分析測定,通常以水的質量分率百分比表示;依據 ISO 15512,此測定適用於粉末、顆粒及成品。 [1] 

ISO 15512 與 ISO 62 有何不同?
ISO 15512 測定樣品在分析時的含水量,而 ISO 62 則評估吸水行為,包括在受控暴露條件下的吸水量,以及適用時與擴散相關的特性。 [1][3][4] 

ISO 15512 的哪一種方法可達到標準所述的最低檢出限?
依據此標準,方法 E(氫化鈣法)可測定低至 0.001 % 的含水量;此檢出限取決於可使用的最大樣品質量。 [1]